1. Синтез и изучение характеристик гомогенных катализаторов на основе 2-х и 4-х ядерных пероксокомплексов вольфрама для разработки селективных экологически благоприятных методов каталитического окисления органических субстратов
Для процессов тонкого органического синтеза разработаны методы приготовления гомогенных металлокомплексных катализаторов на основе ди- и тетра(дипероксовольфрамо)фосфат(3-)-анионов. Изучено состояние систем, для синтеза которых использовали различные предшественники пероксокомплексов и соли катализаторов межфазного переноса с использованием доступных и экологически благоприятных предшественников. Каталитические системы охарактеризованы c помощью физико-химических методов ИК, КР, УФ, EXAFS.
Показана возможность получения востребованных, в т.ч. импортозамещающих продуктов тонкого органического синтеза – биологически активных веществ или их предшественников.
Реакция двухфазного окисления органических субстратов перексидом водорода в присутствии бифункциональных металлокомплексных катализаторов Q3{PO4[WO(O2)2]4 протекает в органической фазе через транспорт кислорода от пероксокомплекса к субстрату.
Показано, что метод межфазного катализа позволяет получать:
- N-оксиды фосфоновых кислот с селективностью 85% при 90% конверсии субстрата (используются в производстве гербицидов);
- эпоксиды жирных кислот с выходом до 99% (используются в фармпроизводстве и парфюмерии);
- моно- и дикарбоновые кислоты с высокими выходами до 97% (используются в пищевой, медицинской и других отраслях промышленности).
2. Разработка методов направленной функционализации природных соединений для синтеза индукторов хиральности новых структурных типов, используемых в качестве металлокомплексных и органических катализаторов энантиоселективных процессов
Разработаны методы селективной гетерофункционализации доступного природного дитерпена, левопимаровой кислоты, содержащейся в живице хвойных деревьев. Впервые синтезированы с высокими выходами оптически чистые азотсодержащие производные левопимаровой кислоты – 1,2- и 1,4-диамины, изоцианат, изотиоцианат, мочевины, тиомочевины, азометины и аминофенолы.
Разработанные методы позволили получить азотсодержащие производные дитерпенов с широким спектром заместителей при атомах азота, в том числе с различными заместителями у каждого из атомов азота. Полученные оптически чистые соединения используются в качестве лигандов для хиральных катализаторов, органических катализаторов, хиральных реагентов для определения состава и разделения смесей энантиомеров.
3. Разработка носителей на основе химически и термически модифицированных полимеров для анализа смесей каталитических процессов получения углеводородов С1-С10, в том числе содержащих гетероатомы
Результаты исследований термостабильности и загрузочной емкости капиллярных колонок, приготовленных на основе дивинилбензола и функционализированного поли(1-триметилсилил-1-пропина) (ПТМСП), показали, что загрузочная емкость колонки в 2.5 раза выше, а анализ смесей, близких по составу к природному газу, протекает в 1,5 раза быстрее по сравнению с коммерческой колонкой Rt-Q-BOND.
Разработанные газохроматографическая схема и способ анализа позволяют проводить анализ сложной газовой смеси, содержащей H2, O2, N2, CH4, CO, CO2 и углеводороды С1-С4, одновременно на трех хроматографических колонках: на двух последовательно блокированных давлением насадочных колонках и одной капиллярной колонке с ПТМСП. Анализ проводят в условиях изотермического режима (Т = 50 °С) в течение 10 – 15 минут, в отличие от известных аналогичных методик.
4. Разработка и восстановление технологий производства стратегических, дефицитных и импортозамещающих материалов малотоннажной химии для вооружения, военной и специальной техники
Реализация 5 проектов НИОКР – 25 технологий органических соединений
Выполнение НИОКР в рамках Госконтрактов Минпромторга проведено при комплексном подходе к создаваемым технологиям:
В ходе разработки технологий по 25 импортозамещающим продуктам были получены охраноспособные результаты интеллектуальной деятельности – секреты производства (23 ноу-хау); разработана техническая документация (ТР, ТУ на материалы и т.п.); выданы ИД на проектирование малотоннажных установок производства продуктов. Опытные образцы ряда продуктов прошли испытания на предприятиях ОПК (ФГУП «НПП» ПРОГРЕСС», г. Омск, ФГУП «ВИАМ» и ФГУП «ГосНИОХТ, г. Москва, ОАО «НИИПМ», г. Пермь и др.)