На главную

 
Версия для печати | Главная > Наука > Важнейшие результаты, полученные в рамках выполнения проектов государственного задания > Архив > Важнейшие результаты 2013 года

Проект V.44.1.15

Подробнее


Проект V.44.2.1

Подробнее


Проект V.44.2.2

Подробнее


Проект V.44.2.3.

Подробнее


Проект V.44.2.4

Подробнее


Проект V.44.2.5

Подробнее


Проект V.44.2.8

Подробнее


Проект V.44.2.12

Подробнее


Проект V.45.1.10

Подробнее


Проект V.46.2.4

Подробнее


Проект V.45.3.2

Подробнее


Проект V.45.3.4

Подробнее


Проект V.45.3.7

Подробнее


Проект V.45.3.8

Подробнее


ВАЖНЕЙШИЕ РЕЗУЛЬТАТЫ В ОБЛАСТИ ОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИ

  1. Разработаны и оптимизированы удобные легковоспроизводимые стереоселективные методы функционализации левопимаровой кислоты с получением хиральных соединений с двумя гетероатомными группами. Для этой цели использовали аддукт эфира левопимаровой кислоты и диенофилов со свободными карбоксигруппами. Синтез 1,2- и 1,4- диаминов осуществлен через перегруппировку Курциуса и восстановление диамида. В разработанной схеме синтеза получение амина из левопимаровой кислоты осуществляется без выделения и очистки промежуточных соединений, что обеспечивает высокий выход продукта реакции и уменьшение затрат на проведение процесса. (IV Russian-Indian Symp. on Catalysis and Environ. Eng., St. Petersburg, 2013.)

    Синтез хиральных диаминов из левопимаровой кислоты

     

  2. Синтезированные из левопимаровой кислоты диамины были использованы для синтеза азометинов путем взаимодействия с серией ароматических альдегидов. Восстановление борогидридом полученных оснований Шиффа привело к синтезу соответствующих вторичных диаминов. Строение всех новых хиральных азотсодержащих соединений было установлено на основании данных ЯМР (1Н, 13С), РСА, поляриметрии, ИК- и УФ-спектроскопии. (7th World Congress on Oxidation Catalysis, Saint Louis, Missouri, USA, 2013.)

    Синтез органических катализаторов и лигандов для металлокомплексных катализаторов асимметрических реакций

     

  3. Разработаны методики синтеза катализаторов с заданными свойствами на основе пероксокомплексов вольфрама Q3{PO4[WO(O2)2]4} в сочетании с катализаторами межфазного переноса, используемых для реакций жидкофазного окисления H2O2 широкого круга органических субстратов. Осуществлена наработка шести образцов новых металлокомплексных катализаторов состава Q3{PO4[WO(O2)2]4} и проведено их исследование методами ИК-, КР-спектроскопии и элементным анализом. Установлено, что анион, синтезированных катализаторов состава Q3{PO4[WO(O2)2]4}, где Q+ - [(Hex)4N]+, [BnNPr3]+, [BnNBu3]+, [(C12H25)Me3N]+, [(C18H39)2Me2N]+ и [RBnNMe2]+ (R - от C8H17 до C16H33), соответствует заданной структуре четырехъядерного комплекса вольфрама (J. Mol. Catal. A: Chemical: 2013, V. 366, P. 341–346.; Химия в интересах устойч. развития, 2013, № 3, C. 267-277).

    Схематическое изображение аниона

     

  4. Изучены кинетические закономерности реакции образования N-оксида фосфонометилиминодиуксусной кислоты (2) путем каталитического окисления фосфонометилиминодиуксусной кислоты (ФИДУК) пероксидом водорода. Подтверждено, что изученная реакция является первой стадией в каталитическом процессе получения глифосата (3) и катализатор, используемый для окисления ФИДУК (1) в ее N-оксид также катализирует перегруппировку N-оксида в глифосат. Показано, что реакция образования N-оксида ФИДУК имеет первый порядок по катализатору и субстрату. Разработана оригинальная методика количественного анализа компонентов реакционной смеси с применением ИК-спектрометрии (Journal of Analytical Chemistry, 2013, V. 68, № 11, P. 961–964.)

    кинетические закономерности реакции образования N-оксида

     

  5. Для малотоннажного производства 2-меркаптобензотиазола (каптакса) рекомендован новый ресурсосберегающий, малоэнергоемкий, малоотходный способ синтеза. Каптакс – ускоритель вулканизации резин, в том числе спецрезин, используемых в изделиях предприятиями ВПК и РОСКОСМОСа. Способ основан на реакции взаимодействия о-хлоранилина с бутилксантогенатом калия в мягких условиях (140-150°C, Р – атмосферное) относительно основного промышленного способа - высокотемпературное (280-285°C) взаимодействие анилина с элементной серой и сероуглеродом (Р - 150 атм.).), дающее образование смолистых веществ и выбросы сероводорода. (Хим. в интересах устойчивого развития, 2012, № 3, С. 265-273; ХХVII Межд. научно-технич. конферен. «Химические реактивы, реагенты и процессы малотоннажной химии «Реактив 2013», Иркутск).

     

  6. Разработаны способы закрепления наночастиц активного компонента катализатора для проведения процесса получения Na-соли иминодиуксусной кислоты (ИДУК – продукт первой стадии процесса получения глифосата) на металлических микроканальных (МК) пластинах. Синтез ИДУК проводили в микроканальном реакторе (Рис. 1), содержащем шесть МК пластин из пеноникеля 20x50 мм и толщиной 1 мм. По краям пластин были закреплены полоски из медной фольги толщиной 0,1 мм, а по центру – полоска из нержавеющей стали. При сборке пакета пластин в реакторе образуются 10-ть каналов 50x6 мм и глубиной 0,2 мм, а также 4-е канала глубиной 0,1 мм. Общий объём каналов 0,72 см3. Масса катализатора состава Cu/ZrO2, нанесённого на МК пластины - 12,6 г. Герметизацию реактора осуществляли сваркой. На рис. 2 приведены микрофотографии пластин I и II. Видно, что на пластине I частицы катализатора находятся в мелкодисперсном состоянии, в то время как на пластине II. в виде крупных частиц неправильной формы, которые зафиксированы в ячейках пенометалла. Эти крупные частицы (100 - 200 мкм) состоят из мелких спеченных между собой гранул катализатора размером 0,5 – 1 мкм. (Catalysis in Industry, 2013, Vol. 5, No. 1, P. 1–8.)

    Микрореактор и МК пластина с нанесённым катализатором Cu/ZrO2
    Микрофотографии МК пластин с катализатором, приготовленных по стандартной (слева) и новой (справа) методике.


ПРИКЛАДНЫЕ РАЗРАБОТКИ

Подробнее



Copyright © catalysis.ru 2005–2024
Политика конфиденциальности в отношении обработки персональных данных