На главную

 
Версия для печати | Главная > Наука > Важнейшие результаты, полученные в рамках выполнения проектов государственного задания > Архив > Важнейшие результаты 2006 года

Важнейшие результаты 2006 года:


Механизм зауглероживания наночастиц Pd

Впервые методом функционала плотности проведено систематическое неэмпирическое исследование механизма зауглероживания поверхности палладиевых наночастиц в ходе реакции дегидрирования метанола. Рассчитанные активационные барьеры разрыва связи C-O в различных интермедиатах дегидрирования метанола показывают, что наиболее вероятно протекание данного побочного процесса в интермедиатах, обладающих связью C-O первого порядка (CH3O и CH2OH). Согласно расчетам образовавшиеся частицы CH3 и CH2 стабилизируются на ребрах нанокластеров палладия. Предполагается, что последующее дегидрирование фрагментов CHx ведет к накоплению на поверхности карбидных частиц и отравлению катализатора.
Работа выполнена в сотрудничестве с Техническим университетом Мюнхена (Германия).

ИК СО РАН, к.ф.-м.н. И.В. Юданов

TUM (Technische Universitat Munchen), Prof. N. Rosch

АННОТАЦИЯ:

В процессе дегидрирования метанола на палладии экспериментально наблюдается накопление частиц CHx, ведущее к отравлению катализатора. Для выяснения механизма данного побочного процесса проведены квантово-химические расчеты методом функцинала плотности с использованием предложенного автором модельного подхода, позволяющего проводить расчеты химических реакций на поверхности высокосимметричных кластеров переходных металлов, насчитывающих до 100-150 атомов. Рассчитаны активационные барьеры образования частиц CHx (x = 0, .., 3) путем разрыва связи C-O в интермедиатах возникающих на различных стадиях дегидрирования метанола (CH3O, CH2OH, CH2O, CHO), а также Ц в конечном продукте CO. Обнаружена корреляция между величиной активационного барьера и порядком связи C-O в интермедиате. Наиболее низкие активационные барьеры рассчитаны для интермедиатов CH3O и CH2OH (хотя основным каналом дегидрирования метанола считается образование на первом шаге метоксида, частица CH2OH на поверхности палладия является практически изоэнергетической, и поэтому включена в исследование), обладающих связью C-O первого порядка. Выдвигавшиеся ранее предположения о возможности разрыва связи C-O в формальдегиде, CH2O, или формиле, CHO, благодаря благоприятной ориентации оси C-O параллельно поверхности опровергаются слишком высокими активационными барьерами, расчитанными для данных интермедиатов. Диссоциация продукта CO помимо высокой энергии активации является также высокоэндотермичным процессом. Показано, что частицы CH3 и CH2 стабилизируются на ребрах палладиевого нанокластрера, тогда как для C и CH предпочтительна адсорбция в трехкоординированных позициях на гранях кластера (111).


Влияние наноразмерных эффектов на каталитические свойства Pt/Al2O3

Подробнее


Новый подход к исследованию механизмов каталитического действия одноцентровых катализаторов селективного жидкофазного окисления

Подробнее


Изучение сорбционных свойств нового гомохирального полимера [Zn2(bdc)(L-lac)(dmf)]·(dmf)·(H2O)n (n= 0, 1)

Подробнее


Новый способ получения наноструктурированных бифазных полимерных гидрогелей и мягких контактных линз длительного ношения на их основе

Подробнее


Получение новых протонопроводящих гидрогелей

Подробнее


Получение активных углей марок ПАУ-I, ПАУ-СВ, ПАУ-К

Подробнее


Ненасыщенные поликетоны - новый тип жидких функциональных каучуков

Подробнее


Пилотная установка производства никотиновой кислоты

Подробнее


Каталитические микрореакторы

Подробнее


Технология ЦефларTM

Подробнее


Высокоэффективные нанесенные катализаторы ИК-8-20 для производства сверхвысокомолекулярного полиэтилена (СВМПЭ)

Подробнее


Открытие Томской технико-внедренческой зоны (ТВЗ) 26 апреля 2006 г.

Подробнее


Инновационный проект государственного значения

Подробнее


Технология ароматизации попутных нефтяных газов

Подробнее


Разработка технологии производства катализаторов глубокой гидроочистки дизельных фракций (< 50ppm S)

Подробнее


Столетие со дня рождения академика Г.К. Борескова

Подробнее



Copyright © catalysis.ru 2005–2024
Политика конфиденциальности в отношении обработки персональных данных